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可再生纳米复合资料,更加是从生物资源中提取的资料,是激动可赓续社会开展的要害。纤维素动作地球上最充裕的生物资料,拥有优异的板滞强度和韧性,希奇是结晶纤维素的板滞强度可到达7.5–7.7 GPA。因而,开辟一种高强度再生纤维素的门径以得回高职能纤维成为一个首要的探求对象。然而,守旧的门径正在创修纤维素纤维的经过中,因为纤维素分子链的堆叠不所有,每每会正在纤维中变成缺陷,如脱位和间隙,影响最终的板滞职能。为了得回高职能的纤维,探求者须要策画门径来裁减这些缺陷,并巩固纤维盘旋经过中的分子链取向水准,从而提升纤维的完全职能。
正在这里,南开大学刘遵峰教养、东华大学朱美芳院士共同中国药科大学周湘副教养协同开辟了一种拉伸纺丝/脱乙酰化门径,用于造备拥有高度有序分子罗列的纤维素纤维,这些纤维体现出极高的强度。的确来说,作家将脱乙酰化的纤维素三乙酸溶液通过拉伸纺丝门径造成纤维,然后通过扭曲使分子链正在螺旋机合中取向。最终得回的纤维拥有3.08 GPa的板滞强度和215.1 MJ/m³的韧性,远超现有的纤维资料。这项探求为造备高职能生物纤维供应了一种新的途径。合连功劳以“High-strength cellulose fibres enabled by molecular packing”为题揭橥正在《Nature Sustainability》上,第一作家为于凯晴。
三醋酸纤维素(CTA)熔解是实行分子链有序积聚的要害程序。将CTA熔解正在三氟乙酸(TFA)和二氯甲烷(DCM,体积比为3/2)的混杂溶剂中,并通过板滞搅拌6幼时得回匀称溶液。然后,运用薄的不锈钢线 wt%浓度的溶液中抽取纤维。正在盘旋经过中,溶剂蒸发使得纤维火速干燥,最终获得的CTF透后、表面滑润且直径匀称。正在情况湿度10%到50%之间,水分子对咸集物链界面的滑动起到了首要用意。采用15 wt%的CTA溶液,正在20%湿度下盘旋CTF。所得直径为7.0μm的CTF可能相连拉丝至1km,且断裂强度为1.25 GPa,断裂伸长率为15.5%,韧性为103.9 MJ/m³(图1D)。随后,CTF被皂化去除乙酰基获得DCF,通过将纤维浸泡正在碱溶液中48幼时,傅立叶转换红表(FTIR)光谱理剖解明,酯基转化为羟基。皂化后,DCF的直径消重了31.2%,断裂强度为2.64 GPa,韧性为195.7 MJ/m³(图1D)。正在皂化经过中以1.1°的偏置角加捻后,DCF的断裂强度为3.08 GPa,韧性为215.1 MJ/m³(图1D)
通过偏振光学显微镜和二维游角X射线散射探求了CTF和DCF的皂化经过,出现皂化后,纤维素分子链之间的隔绝缩幼,剖明乙酰基团被去除(图2A,F)。与CTF比拟,DCF的表面更腻滑,纤维更细,纳米纤维的均匀直径从52.8 nm缩幼至25.1 nm(图2B,G)。透射电子显微镜寓目到,CTF和DCF的纵向样子揭示了纤维中的纳米纤维呈层状积聚,DCF的宽度为19.1 nm,较CTF的57.0 nm有所减幼。2D WAXS丈量结果剖明,DCF的分子链比CTF更有序,皂化后FM值由83.0%弥补至93.0%,注释分子链的比对度有所提升(图2D,I)。2D幼角度X射线散射进一步剖明,DCF的纳米组件比CTF尤其有序(图2K,L),而且正在皂化后纳米组件的比对度由95.3%弥补到97.0%。进一步的FTIR和2D WAXS实践验证了乙酰基团的所有转化,并剖明去除乙酰基后,纤维素链的拼装尤其紧凑。
作家通过优化纺丝、皂化经过以及后续的拉伸和加捻操作,明显晋升了纤维素纤维的板滞职能。起首,作家探求了分歧溶剂、CTA浓度和情况湿度对CTF纤维的影响,出现TFA/DCM溶剂体系和15 wt%的CTA浓度能有用提升纤维的板滞职能,断裂强度到达1.34 GPa,断裂应变为10.6%,韧性为75.8 MJ/m³。随后,通过皂化经过将CTF转化为DCF,进一步巩固了其职能。探求剖明,操纵CH3ONa/CH3OH动作皂化试剂,历程48幼时皂化后,纤维的断裂强度到达2.64 GPa,断裂应变为13.6%,韧性为195.7 MJ/m³。FTIR和WAXS理解结果显示,皂化经过晋升了纤维分子链的取向度和积聚度,从而提升了板滞职能。另表,DCF正在能量耗散和抨击阻尼方面优于CTF和CNC纤维,显示出更好的职能。作家还斟酌了扭曲密度、皂化时分、温度和湿度对纤维职能的影响,出现符合的扭曲密度和湿度条款有帮于纤维职能的晋升,而过高的温度和湿度会妨害氢键,导致板滞职能低落。末了,与其他常见纤维资料比拟,DCF体现出极高的断裂强度和韧性,凌驾了公多半再生纤维素纤维和其他纤维资料,说通晓其正在本质使用中的重大潜力(图3)。
作家造备的DCF纤维拥有优异的板滞职能,体现出正在纺织品、绳索、复合资料等范围的普通使用潜力。DCF和CTF纤维发挥出很高的光泽度(DCF为9.1,CTF为60°的发射角),光鲜高于贸易棉纺织品(1.6)和CTA织物(1.9)。DCF不只能能染色,还能实行织物、扭曲和盘绕(图4E)。另表,DCF拥有优越的自灭火职能,能正在被点燃后自我零落。热重理解(TGA)结果显示,DCF正在300°C时可以保存47.5%的质地,而且历程高温碳化后发挥出优越的电导率和导热性。这些性情使得DCF成为理思的碳资料前体。末了,将DCF用于环氧树脂复合资料中,跟着DCF含量的弥补,复合资料的断裂强度和韧性明显提升(图4F)。环氧/DCF复合资料的抗穿透性也获得了巩固,拥有优异的撞击韧性和抗压强度,说明DCF是多范围使用的理思深化资料。
将DCF的造备经过与其他人造纤维素和高职能纤维的造备门径实行了较量,出现所提出的门径与Lyocell工艺仿佛,拥有情况友谊和可赓续的特质。比拟于常见的高职能纤维造备门径,这种门径不依赖石油基化学物质和高温,裁减了能源损耗。的确而言,CTF被熔解正在CH2CL2/CF3COOH溶剂混杂物中,然后通过正在CH3ONA/CH3OH溶液中实行干燥盘旋和去乙酰化,从而使有机溶剂可以通过冷凝轻松接收。另表,接收率高达99%,而且未检测到挥发性有机化合物的排放,剖明该经过拥有优越的环保性。与守旧门径比拟,这一工艺的能源损耗、溶剂操纵、碳排放和废料排放量都较低。
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